По закону нет ограничений, с какого дня недели можно предоставить отпуск в календарных днях. Более того, можете оформить часть ежегодного отпуска в календарных днях только на выходные. Но этим правом лучше не злоупотребляйте и обязательно при делении ежегодного отпуска на части получите согласие работника на это.
Заинтересовало готовое решение: «Можно ли предоставить работнику ежегодный отпуск начиная с выходного дня»?
Прочитать его в полном объеме можно, если у Вас установлена система КонсультантПлюс. Просто перейдите по ссылке.